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Suivi temporel d'une transformation chimique, vitesse de réaction

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Cours complet

Contenu du cours

1. Nécessité du suivi temporel

Une transformation chimique évolue progressivement entre l'état initial et l'état final. Le suivi temporel consiste à mesurer, à intervalles réguliers, une grandeur physique ou chimique liée à l'avancement de la réaction, afin de construire la courbe = f(t), un échantillon du mélange, on stoppe la réaction (trempe), puis on dose l'espèce restante ou formée par un titrage rapide et total. Pour ^{2-}(aq) + 2\,I^{-}(aq) \rightarrow 2\,SO_4^{2-}(aq) + I_2(aq) : le volume équivalent {eq}.

3. Méthode physique de suivi : la conductimétrie

Si la réaction modifie la quantité totale d'ions, on suit la conductivité (ou la conductance \sigma = \sum_i \lambda_i [X_i]\sigma permet de tracer = f(t) (.

5. Avancement x(t) et tableau d'avancement

Pour + bB \rightarrow cC + dD (en mol) mesure la progression de la réaction. Le tableau d'avancement donne (A) = n_0(A) - ax, (C) = n_0(C) + cx. L'avancement croît de = 0, atteint quand le réactif limitant est épuisé (réaction totale).

6. Vitesse volumique de réaction

Pour un volume est la dérivée de l'avancement ramenée à l'unité de volume :

35935v = \dfrac{1}{V} \dfrac{dx}{dt}35935

Elle s'exprime en mol.L{-1} ( en s). est croissante.

7. Vitesse de disparition et de formation

On distingue la vitesse de réaction des vitesses relatives à une espèce :

35935v_d(A) = -\dfrac{d[A]}{dt} = a \times v \qquad \text{et} \qquad v_f(C) = \dfrac{d[C]}{dt} = c \times v35935

Le signe moins devant traduit la diminution de la concentration du réactif ; se détermine graphiquement à partir de = f(t), dont le coefficient directeur vaut ; on obtient (t). La vitesse diminue au cours du temps : la tangente s'aplatit à mesure que les réactifs se consomment, (t).

9. Facteurs cinétiques

La rapidité d'une transformation dépend de facteurs cinétiques : une hausse de température ou de concentration des réactifs augmente la fréquence des chocs efficaces, donc la vitesse. Un catalyseur accélère la réaction sans figurer dans l'équation-bilan ni être consommé, en abaissant l'énergie d'activation sans modifier l'état final.

10. Temps de demi-réaction

Le temps de demi-réaction {1/2}\dfrac{x_f}{2} est petit, plus la réaction est rapide.

📈 Figure clé

Exemple résolu 1 : Suivi par mesure de volume gazeux (réaction du zinc avec l'acide chlorhydrique)

On introduit un excès de zinc en poudre dans d'acide chlorhydrique. La réaction dégage du dihydrogène, dont le volume est mesuré à l'aide d'une seringue. On donne , et le volume final mesuré est .

Avancement final : .

Vitesse à t = 4 min (méthode de la tangente) : la tangente à la courbe au point d'abscisse passe par les points et . Son coefficient directeur vaut .
.
.

Temps de demi-réaction : , soit . Par interpolation entre les points du tableau et , on obtient .

Exemple résolu 2 : Suivi par titrage (réaction entre l'ion peroxydisulfate et l'ion iodure)

Dans un volume de mélange réactionnel suivant , on prélève à chaque date un échantillon , que l'on titre par une solution de thiosulfate de sodium de concentration .

À t = 5 min : . .
.

À t = 15 min : . .
.

Vitesse moyenne entre t = 5 min et t = 15 min : .

🔑 Formules clés à retenir

Formules essentielles

  • — vitesse volumique de réaction ; en mol, en L, en s, en mol.L.s.
  • — vitesse volumique de disparition d'un réactif de coefficient stœchiométrique .
  • — vitesse volumique de formation d'un produit de coefficient stœchiométrique .
  • — quantité de matière d'un réactif en fonction de l'avancement, en mol.
  • — quantité de matière d'un produit en fonction de l'avancement, en mol.
  • — définition du temps de demi-réaction ; en s (ou min).
  • — quantité de matière de gaz à partir du volume mesuré ; et en L, en mol.
  • — avancement déduit du volume de gaz dégagé (gaz unique, coefficient 1).
  • — conductivité de la solution ; en S.m, en S.m.mol, en mol.m.
  • — quantité de diiode dosée à l'équivalence par le thiosulfate, en mol.
  • — volume molaire usuel dans les conditions ambiantes (environ 20°C, pression atmosphérique).
⚠️

Astuces & Pièges à éviter

Les erreurs classiques — à lire avant les exercices !

Pièges fréquents à éviter

  • Confondre vitesse de réaction et vitesse de disparition/formation : oublier de multiplier (ou diviser) par le coefficient stœchiométrique lors du passage de à ou .
  • Oublier le signe moins pour une vitesse de disparition : est négatif puisque diminue, donc doit rester positif ; un résultat négatif signale une erreur de signe.
  • Confondre vitesse moyenne et vitesse instantanée : la pente entre deux points tabulés donne une vitesse moyenne sur l'intervalle, différente de la vitesse instantanée obtenue par la tangente en un point précis, sauf si l'intervalle est très court.
  • Oublier d'effectuer la trempe avant un dosage : sans cette étape, la réaction se poursuit pendant le titrage et fausse la valeur de mesurée.
  • Erreur d'unités de temps : les mesures sont souvent données en minutes alors que la vitesse doit s'exprimer en mol.L.s ; il faut systématiquement convertir en secondes avant de diviser.
  • Croire que correspond toujours à la disparition totale d'un réactif : ce n'est vrai que pour une réaction totale limitée par un réactif ; il faut toujours identifier le réactif limitant avant de calculer .

Questions fréquentes

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